公布日：2023.09.01

申請日：2023.07.27

分類號：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/76(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/56(2023.01)N;C02F101/18(2006.01)N

摘要

本發明屬于廢水處理技術領域，具體涉及含氰廢水的預處理方法。具體為將含氰廢水的pH調整到3~4，加入硫酸亞鐵溶液和雙氧水溶液，控制反應的ORP為500~650mV；調整pH為6~9，曝氣吹脫去除雙氧水；加入絮凝劑；絮凝后的水體pH調整到9~11，加入次氯酸鈉溶液進行一次除氰；調整pH為6~8，加入次氯酸鈉溶液進行二次除氰；加入絮凝劑和亞硫酸鈉溶液，沉淀后進行固液分離。本發明對丙烯腈生產中的含氰廢水進行預處理后，顯著減少廢水中的氰化物，并且對COD進行了部分清除，預處理后的廢水進入生化系統進行后續處理，由于氰化物的清除，去除對生化系統的微生物的毒性，從而有效保證微生物處理效率。

權利要求書

1.含氰廢水的預處理方法，其特征在于，包括以下步驟：（1）將含氰廢水的pH調整到3~4，加入硫酸亞鐵溶液和雙氧水溶液，控制反應的ORP為500~650mV；（2）調整pH為6~9，曝氣吹脫去除雙氧水；加入絮凝劑；（3）絮凝后的水體pH調整到9~11，加入次氯酸鈉溶液進行一次除氰；（4）調整pH為6~8，加入次氯酸鈉溶液進行二次除氰；（5）加入絮凝劑和亞硫酸鈉溶液，沉淀后進行固液分離。

2.根據權利要求1所述的含氰廢水的預處理方法，其特征在于，步驟（1）中每1m3廢水中硫酸亞鐵溶液的用量為26~51L，硫酸亞鐵溶液的質量分數為9.0%~12.0%。

3.根據權利要求2所述的含氰廢水的預處理方法，其特征在于，步驟（1）中每1m3廢水中雙氧水溶液的用量為5~13.5L，雙氧水溶液的質量分數為27.5%~50.0%。

4.根據權利要求1所述的含氰廢水的預處理方法，其特征在于，步驟（2）中絮凝劑為陰離子PAM溶液，PAM溶液的質量濃度為0.5~2.0mg/L，每1m3廢水中PAM溶液用量為1~4L。

5.根據權利要求1所述的含氰廢水的預處理方法，其特征在于，步驟（3）中每1m3廢水中次氯酸鈉溶液的用量為16~20L，質量分數為8%~12%。

6.根據權利要求5所述的含氰廢水的預處理方法，其特征在于，步驟（4）中每1m3廢水中次氯酸鈉溶液的用量為20~28L。

7.根據權利要求1所述的含氰廢水的預處理方法，其特征在于，步驟（5）中沉淀的方式為采用逆流式斜板沉淀。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種含氰廢水的預處理方法，清除含氰廢水中的氰化物，避免廢水對微生物的產生毒性。

為了解決上述技術問題，本發明提供含氰廢水的預處理方法，包括以下步驟：（1）將含氰廢水的pH調整到3~4，加入硫酸亞鐵溶液和雙氧水溶液，控制反應的ORP為500~650mV；（2）調整pH為6~9，曝氣吹脫去除雙氧水；加入絮凝劑；（3）絮凝后的水體pH調整到9~11，加入次氯酸鈉溶液進行一次除氰；（4）調整pH為6~8，加入次氯酸鈉溶液進行二次除氰；（5）加入絮凝劑和亞硫酸鈉溶液，沉淀后進行固液分離。

進一步的，步驟（1）中每1m3廢水中硫酸亞鐵溶液的用量為26~51L，硫酸亞鐵溶液的質量分數為9.0%~12.0%。

進一步的，步驟（1）中每1m3廢水中雙氧水溶液的用量為5~13.5L，雙氧水溶液的質量分數為27.5%~50.0%。

進一步的，步驟（1）中控制ORP的方法為控制雙氧水溶液的加入速度。

進一步的，步驟（2）中絮凝劑為陰離子PAM溶液，PAM溶液的質量濃度為0.5~2.0mg/L，每1m3廢水中PAM溶液用量為1~4L。

進一步的，步驟（3）中每1m3廢水中次氯酸鈉溶液的用量為16~25L，質量分數為8%~12%。

進一步的，步驟（4）中每1m3廢水中次氯酸鈉溶液的用量為20~40L。

進一步的，步驟（5）中絮凝劑和亞硫酸鈉溶液均為過量加入。

進一步的，步驟（5）中沉淀的方式為采用逆流式斜板沉淀。

進一步的，步驟（1）中的含氰廢水的氰化物含量小于等于5mg/L。

本發明采用兩步除氰，第一步除氰的原理為CN-+ClO-+H2O-=CNCl-+2OH-，CNCl-+2OH-=CNO-+Cl-+H2O，在堿性條件下，會使得反應向正方向進行，加快反應進程；第二步除氰的原理為2CNO-+3ClO-+H2O=2HCO3-+N2+3Cl-，在pH為6~8時，水解生成無毒無害物質。余氯通過亞硫酸鈉進行去除，亞硫酸鈉的除氯原理為NaClO+Na2SO3=NaCl+Na2SO4。

本發明用硫酸亞鐵和雙氧水去除廢水中的COD，并使廢水中的氰化物部分開環，部分氰化物與鐵形成化合物后隨沉淀物去除，結合后續加入次氯酸鈉除氰，除氰的效果更好，能夠達到小于0.5mg/L，除氰率90%以上，除氰后投加亞硫酸鈉將未完全反應的余氯中和，防止進入生化系統，影響微生物生長。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：（1）本發明能夠清除含氰廢水中的氰化物，去除了對于生化系統的微生物的毒性，進而使后續的處理效果更穩定。

（2）采用硫酸亞鐵和雙氧水去除COD，絮凝時通過pH調整，清除鐵離子，避免對生化系統造成影響，進一步保證生化系統的處理效果。

（3）采用次氯酸鈉兩步除氰，后續采用亞硫酸鈉和絮凝劑進行余氯的去除，投加亞硫酸鈉將未完全反應的余氯中和，防止進入生化系統，影響微生物生長。

（4）本發明步驟嚴密，可行性高，含氰廢水的處理效果更穩定。經過預處理的污水進入生化系統能夠防止過濃度對生化系統的負擔，而且本發明還去除了大部分的COD、部分NH3-N和TN，減輕了后續處理的壓力，提高生化處理的效率，縮減處理時間。

（5）本發明為一種工藝方法，尤其適合工業生產中的大量含氰廢水預處理，可以通過設置對應的計量泵進行精確控制，對于來水進行及時處理。

（發明人：張澤南;付紅義;于立茂;李寧;劉茂軒;李勇;李強;張凱;劉駿一;李付;穆易新;李大為）