公布日：2024.12.31
申請日：2024.12.02
分類號：C02F9/00(2023.01)I;C01C3/12(2006.01)I;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/52(2023.01)N;C02F1/56(2023.01)N;C02F103/16(2006.01)N;
C02F101/18(2006.01)N
摘要
本申請公開了一種電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，屬于電鍍廢水處理技術領域。本申請對氰銅廢水進行強堿調節，將硫酸亞鐵溶液投放至強堿調節后的氰銅廢水進行結合反應；對結合反應后的氰銅廢水進行加酸調節，并進行普魯士藍反應；將助凝藥劑投入至普魯士藍反應后的溶液中，并對其進行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水；對初步沉淀除氰廢水進行弱堿調節，投加雙氧水至弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水，利用弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進行氧化反應，以去除剩余的含氰污染物；在氧化反應結束后，投加石灰進行絮凝沉淀，得到銅泥，從而實現一次工藝流程，將銅氰化合物轉化成能夠循環使用的資源，提高了資源利用率。
權利要求書
1.一種電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，其特征在于，所述電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法包括以下步驟：對氰銅廢水進行強堿調節，將硫酸亞鐵溶液投放至強堿調節后的氰銅廢水進行結合反應，并控制整個結合反應過程溶液的pH值為10~11，使所述硫酸亞鐵溶液和所述氰銅廢水中的氰化物進行結合反應，生成亞鐵氰根離子，其中，所述結合反應的反應時間為1~2h；對結合反應后的氰銅廢水進行加酸調節，并在其pH值為4.5~5.5的情況下進行普魯士藍反應，使所述結合反應后的氰銅廢水中的亞鐵離子先與所述亞鐵氰根離子反應，并使所述結合反應后的氰銅廢水中的銅游離在溶液中；將助凝藥劑投入至所述普魯士藍反應后的溶液中，并對其進行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水，其中，所述鐵氰泥作為黃血鹽原料進行資源化處理；對所述初步沉淀除氰廢水進行弱堿調節，投加雙氧水至弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水，利用所述弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進行氧化反應，并控制整個氧化反應過程溶液的pH值為6.5~7.5，以去除剩余的含氰污染物，其中，所述氧化反應的反應時間為1~2h；在所述氧化反應結束后，投加石灰進行絮凝沉淀，得到銅泥，其中，所述銅泥后續進行資源化處理。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氰銅廢水中至少包含游離氰化物和銅氰絡合物；其中，根據銅氰絡合物的穩定常數、亞鐵氰酸鹽的溶度積以及相應反應時的pH值，使所述亞鐵離子先與所述銅氰絡合物中氰根進行反應，其次與所述銅氰絡合物中銅離子進行反應，使氰根優先轉移分離，并生成鐵氰泥的沉淀。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述強堿調節和所述弱堿調節所使用的藥劑為NaOH，質量濃度為10%~30%。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸亞鐵溶液的質量濃度為10%~25%。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加酸調節所使用的藥劑為鹽酸或硫酸，所述鹽酸的質量濃度為10%~30%，所述硫酸的質量濃度為10%~40%。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述助凝藥劑為聚合氯化鋁和/或聚丙烯酰胺，其中，所述聚合氯化鋁質量濃度為5~10%，所述聚丙烯酰胺質量濃度為0.5~1.0%。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述固液過濾分離方式為板框壓濾。
8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述雙氧水質量濃度為7%。
9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述石灰成分為Ca(OH)2，質量濃度為10%~20%。
發明內容
本申請的主要目的在于提供一種電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，旨在解決未對氰根回收利用，降低了氰銅資源回收的利用率的技術問題。
為實現上述目的，本申請提供一種電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，所述電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法包括以下步驟：
對氰銅廢水進行強堿調節，將硫酸亞鐵溶液投放至強堿調節后的氰銅廢水進行結合反應，并控制整個結合反應過程溶液的pH值為10~11，使所述硫酸亞鐵溶液和所述氰銅廢水中的氰化物進行結合反應，生成亞鐵氰根離子，其中，所述結合反應的反應時間為1~2h；
對結合反應后的氰銅廢水進行加酸調節，并在其pH值為4.5~5.5的情況下進行普魯士藍反應，使所述結合反應后的氰銅廢水中的亞鐵離子先與所述亞鐵氰根離子反應，并使所述結合反應后的氰銅廢水中的銅游離在溶液中；
將助凝藥劑投入至所述普魯士藍反應后的溶液中，并對其進行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水，其中，所述鐵氰泥作為黃血鹽原料進行資源化處理；
對所述初步沉淀除氰廢水進行弱堿調節，投加雙氧水至弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水，利用所述弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進行氧化反應，并控制整個氧化反應過程溶液的pH值為6.5~7.5，以去除剩余的含氰污染物，其中，所述氧化反應的反應時間為1~2h；
在所述氧化反應結束后，投加石灰進行絮凝沉淀，得到銅泥，其中，所述銅泥后續進行資源化處理。
在一實施例中，所述氰銅廢水中至少包含游離氰化物和銅氰絡合物；
其中，根據銅氰絡合物的穩定常數、亞鐵氰酸鹽的溶度積以及相應反應時的pH值，使所述亞鐵離子先與所述銅氰絡合物中氰根進行反應，其次與所述銅氰絡合物中銅離子進行反應，使氰根優先轉移分離，并生成鐵氰泥的沉淀。
在一實施例中，所述強堿調節和所述弱堿調節所使用的藥劑為NaOH，質量濃度為10%~30%。
在一實施例中，所述硫酸亞鐵溶液的質量濃度為10%~25%。
在一實施例中，所述加酸調節所使用的藥劑為鹽酸或硫酸，所述鹽酸的質量濃度為10%~30%，所述硫酸的質量濃度為10%~40%。
在一實施例中，所述助凝藥劑為聚合氯化鋁和/或聚丙烯酰胺，其中，所述聚合氯化鋁質量濃度為5~10%，所述聚丙烯酰胺質量濃度為0.5~1.0%。
在一實施例中，所述固液過濾分離方式為板框壓濾。
在一實施例中，所述雙氧水質量濃度為7%。
在一實施例中，所述石灰成分為Ca(OH)2，質量濃度為10%~20%。
本申請提出的一個或多個技術方案，至少具有以下技術效果：通過對氰銅廢水進行強堿調節，將硫酸亞鐵溶液投放至強堿調節后的氰銅廢水進行結合反應；對結合反應后的氰銅廢水進行加酸調節，并進行普魯士藍反應；將助凝藥劑投入至普魯士藍反應后的溶液中，并對其進行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水；對初步沉淀除氰廢水進行弱堿調節，投加雙氧水至弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水，利用弱堿調節后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進行氧化反應，以去除剩余的含氰污染物；在氧化反應結束后，投加石灰進行絮凝沉淀，得到銅泥，從而實現一次工藝流程，優先將氰銅廢水中的氰化物與亞鐵離子反應，生成亞鐵氰根離子，并通過普魯士藍反應將其轉化為鐵氰泥，并將后續除氰后的廢水中的銅離子助凝沉淀，得到銅泥，以此實現將氰銅廢水中的銅氰化合物分別轉化成能夠循環使用的銅資源和氰化物資源，進而實現了對氰銅廢水中各類元素資源的回收效率，以此提高了氰銅廢水的資源利用率。
（發明人：朱斌來;應杰;秦遠樂;羅智江;楊佳;朱建街;張馳芳）
