公布日：2023.09.01

申請日：2023.05.23

分類號：C02F9/00(2023.01)I;C02F103/36(2006.01)N;C02F101/34(2006.01)N;C02F101/38(2006.01)N;C02F1/22(2023.01)N;C02F1/38(2023.01)N;C02F1/00(2023.01)N;

C02F1/04(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F3/00(2023.01)N

摘要

本發明涉及EDB工藝領域，具體涉及一種EDB廢水回收工藝。本發明使用石灰、乙二醇胺，經聚糖反應，可以有效降低廢液中的甲醛含量，形成的多糖，經膜蒸餾濃縮，得到工業級多糖，多糖可用于公司-污水處理細菌的培育，甲醇經蒸餾回收用于產品生產，處理完成的廢液經生化細菌處理后綠色排放，大大降低了EDB生產及污水處理成本。

權利要求書

1.一種EDB廢水回收工藝，其特征在于，包括如下步驟：（1）EDB廢水預處理:用泵將EDB廢水從廢液槽內轉移至預處理釜內，打開預處理反應釜的冷凍水，對該釜進行降溫，溫度降至6-8℃，殘液中的殘留的EDB結晶析出，通過離心機，將廢液中的EDB回收，廢液通過泵轉移至聚糖反應釜內；（2）在聚糖反應釜內，通過投料口加入生石灰；（3）打開聚糖反應釜攪拌，充分攪動；（4）通過投料口向聚糖反應釜加入適量的催化劑乙二醇胺；（5）使用蒸汽對聚糖反應釜加熱，控制聚糖反應釜內的溫度50-60℃，打開回流冷凝器物料進口閥，打開冷凝器冷卻水閥，使得進入冷凝器的甲醛、甲醇蒸汽冷卻回流至釜內，防止甲醇流失，甲醛則完全參與聚糖反應；（6）保持聚糖反應釜溫度50-60℃，糖化時間控制在1h～3h，直到溶液變為黃色不再加深為止，利用甲醛的測試方法測定反應后污水中的甲醛含量；（7）打開冷卻水閥，對聚糖反應釜降溫至20-30℃，將去除甲醛后的多糖溶液經板框過濾去除固體廢物，溶液壓至暫存釜內；（8）打開暫存釜的蒸餾閥，使用蒸汽對暫存釜加熱，升溫至70-90℃，打開臥式冷凝器冷卻水閥，通過臥式冷凝器回收甲醇至甲醇接收罐內，待溫度恒定后，甲醇回收完成，再經精餾塔提純后可得到95%甲醇；多糖溶液經過隔膜泵進入直接接觸式膜組件原料側，在直接接觸式膜組件的原料側為循環冷凍水，且溫度保持在5-25℃的條件下，經反復濃縮直至出現結晶，完成膜蒸餾濃縮得到多糖；（9）EDB廢液經EDB、甲醛轉多糖、甲醇回收后，廢液輸送至污水處理站，污水處理站采用芬頓氧化、電極處理后經稀釋水調節，去生化處理系統，達到三級水體排放標準后，納管綠色排放。

2.如權利要求1所述的一種EDB廢水回收工藝，其特征在于：所述步驟（2）生石灰與HCHO的物質的量之比為（0.1-0.3）∶（0.9-1.2）。

3.如權利要求1所述的一種EDB廢水回收工藝，其特征在于：所述步驟（2）生石灰的含量大于90%。

4.如權利要求1所述的一種EDB廢水回收工藝，其特征在于：所述步驟（3）溶液的pH≥11。

5.如權利要求4所述的一種EDB廢水回收工藝，其特征在于：所述步驟（3）pH小于11則繼續添加石灰，直至PH大于11。

6.如權利要求1所述的一種EDB廢水回收工藝，其特征在于：所述步驟（6）中利用甲醛的測試方法測定反應后污水中的甲醛含量，聚糖反應釜內溶液甲醛含量低于0.2%，反應結束。

7.如權利要求1所述的一種EDB廢水回收工藝，其特征在于，所述步驟（4）中催化劑的添加量如下：每1000升廢水中加入1-1.25kg乙二醇胺。

發明內容

本發明希望提供一種EDB廢水回收工藝，具體方案如下：一種EDB廢水回收工藝，包括如下步驟：（1）EDB廢水預處理:用泵將EDB廢水從廢液槽內轉移至預處理釜內，打開預處理反應釜的冷凍水，對該釜進行降溫，溫度降至6-8℃，殘液中的殘留的EDB結晶析出，通過離心機，將廢液中的EDB回收，廢液通過泵轉移至聚糖反應釜內。

（2）在聚糖反應釜內，通過投料口加入生石灰；（3）打開聚糖反應釜攪拌，充分攪動；（4）通過投料口向聚糖反應釜加入適量的催化劑乙二醇胺；（5）使用蒸汽對聚糖反應釜加熱，控制聚糖反應釜內的溫度50-60℃，打開回流冷凝器物料進口閥，打開冷凝器冷卻水閥，使得進入冷凝器的甲醛、甲醇蒸汽冷卻回流至釜內，防止甲醇流失，甲醛則完全參與聚糖反應；（6）保持聚糖反應釜溫度50-60℃，糖化時間控制在1h～3h，直到溶液變為黃色不再加深為止，利用甲醛的測試方法測定反應后污水中的甲醛含量；（7）打開冷卻水閥，對聚糖反應釜降溫至20-30℃，將去除甲醛后的多糖溶液經板框過濾去除固體廢物，溶液壓至暫存釜內；（8）打開暫存釜的蒸餾閥，使用蒸汽對暫存釜加熱，升溫至70-90℃，打開臥式冷凝器冷卻水閥，通過臥式冷凝器回收甲醇至甲醇接收罐內，待溫度恒定后，甲醇回收完成，再經精餾塔提純后可得到95%甲醇；多糖溶液經過隔膜泵進入直接接觸式膜組件原料側，在直接接觸式膜組件的原料側為循環冷凍水，且溫度保持在5-25℃的條件下，經反復濃縮直至出現結晶，完成膜蒸餾濃縮得到多糖；（9）EDB廢液經EDB、甲醛轉多糖、甲醇回收后，廢液輸送至污水處理站，污水處理站采用芬頓氧化、電極處理后經稀釋水調節，去生化處理系統，達到三級水體排放標準后，納管綠色排放。經檢測，EDB廢液COD濃度為120000mg/L左右,經EDB、甲醛、甲醇回收后，測得COD濃度為30000mg/L左右，再經芬頓氧化、電極，破壞難降解的大分子，該水再經調節后COD含量為4000-5000mg/L，甲醛含量小于50mg/L，進入生化系統，生化系統處理效率可達95%以上，外排納管出水COD濃度為200-300mg/L,根據《污水綜合排放標準》GB8978-1996的要求，為三級水體排放標準，COD濃度外排要求為小于500mg/L，滿足排放達標要求。

所述步驟（2）生石灰與HCHO的物質的量之比為（0.1-0.3）∶（0.9-1.2）。

所述步驟（2）生石灰的含量大于90%。

所述步驟（3）溶液的pH≥11。

所述步驟（3）pH小于11則繼續添加石灰，直至PH大于11。

所述步驟（6）中利用甲醛的測試方法測定反應后污水中的甲醛含量，聚糖反應釜內溶液甲醛含量低于0.2%，反應結束。

所述步驟（4）中催化劑的添加量如下：每1000升廢水中加入1-1.25kg乙二醇胺。

EDB在生產過程中所需的原材料有對硝基苯甲酸乙酯、氫氣、多聚甲醛、溶劑甲醇等，經過加氫反應后生成的產物，在該反應的設計過程中多聚甲醛是過量的，經檢測計算大約有5%EDB、10%左右的甲醛以及10%左右的甲醇存于該產品的廢液中，該廢液直接去污水處理站處理，造成了資源浪費，同時在廢水生化處理時，甲醛含量若超過200mg/L，微生物活性幾乎完全受到抑制，可能造成污水處理系統癱瘓。使用石灰、乙二醇胺，經聚糖反應，可以有效降低廢液中的甲醛含量，形成的多糖，經膜蒸餾濃縮，得到工業級多糖，多糖可用于公司污水處理細菌的培育，甲醇經蒸餾回收用于產品生產，處理完成的廢液經生化細菌處理后綠色排放，大大降低了EDB生產及污水處理成本。

且本發明先回收EDB，能夠防止在聚糖反應時EDB變質，經板框過濾后存于板框內，導致變成廢料；在經聚糖反應，升溫可能造成甲醇、甲醛揮發，故氣態甲醇、甲醛需經冷凝回流至聚糖釜內，甲醛可完全參與聚糖反應，甲醛經聚糖反應回收完成后，廢液中的甲醇最后蒸餾回收，經精餾塔精餾后可得到純度為95%以上的甲醇，可繼續用于EDB的生產。

（發明人：黃望;克勞德.梅西;王宇）