公布日：2023.09.05

申請(qǐng)日：2023.04.25

分類(lèi)號(hào)：C07F9/38(2006.01)I

摘要

本發(fā)明公開(kāi)了一種草甘膦母液中回收增甘膦的方法，其主要步驟包括：采用溶劑萃取法直接從草甘膦母液中提取增甘膦和草甘膦，然后采用鹽溶液和負(fù)載有機(jī)相進(jìn)行混合反萃增甘膦和草甘膦，負(fù)載的有機(jī)相進(jìn)行循環(huán)使用。該專(zhuān)利提出了采用溶劑萃取法提取兩性有機(jī)物增甘膦和草甘膦，對(duì)增甘膦提取率可高達(dá)95%，對(duì)草甘膦提取率可高達(dá)95%，有機(jī)相循環(huán)使用實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)環(huán)保。本專(zhuān)利立足于解決草甘膦行業(yè)難題，大幅度降低生產(chǎn)成本，產(chǎn)生較大的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。

權(quán)利要求書(shū)

1.一種從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，方法如下：（1）向草甘膦生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的草甘膦母液中加入萃取劑；（2）將上述形成的混合液攪拌混合后，靜置分層，得到萃取有機(jī)相和萃取水相；（3）分離后的萃取有機(jī)相和鹽液進(jìn)行攪拌混合，靜置分層，得到反萃有機(jī)相和反萃水相；（4）反萃水相中進(jìn)行濃縮后得到草甘膦和增甘膦產(chǎn)品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述的草甘膦母液中包括草甘膦、增甘膦、雙甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、羥甲基磷酸、甘氨酸，其中，草甘膦和增甘膦含量分別為0.8-2.0%和2.0-6.0%，其余含磷組分含量為0.8-1.5%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述的萃取劑為季銨或季膦離子液體萃取劑與有機(jī)溶劑的混合藥劑，萃取劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%-70%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述的離子液體萃取劑選自氯化三烷基甲基胺Aliquat336、三己基(四癸基)氯化膦CyphosIL101、二(2,4,4三甲基戊基)亞膦酸三己基十四烷基烷基鏻(CyphosIL104中的任意一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑選自甲苯、煤油、十二烷中的任意一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，萃取劑和草甘膦母液的體積比為1：1-4，萃取有機(jī)相和鹽液的體積比為1：1-4，所述的鹽液選自氯化鈉水溶液。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，萃取有機(jī)相循環(huán)使用。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，其特征在于，步驟（2）及步驟（3）的攪拌轉(zhuǎn)速為100-500r/min，攪拌5min-2h；靜置分層時(shí)間為10min-2h。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種草甘膦生產(chǎn)廢水中綠色經(jīng)濟(jì)回收增甘膦和草甘膦的方法。該方法利用草甘膦、增甘磷分子結(jié)構(gòu)的兩極性，利用離子液體萃取劑和有機(jī)溶劑萃取分離增甘膦和草甘膦等，單級(jí)萃取率達(dá)到55%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為65%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為75%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95%及以上。將負(fù)載增甘膦和草甘膦的有機(jī)相采用堿液進(jìn)行反萃，得到增甘膦和草甘膦產(chǎn)品。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：一種從草甘膦廢水萃取回收增甘膦和草甘膦的方法，方法如下：（1）向草甘膦生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的草甘膦母液中加入萃取劑；（2）將上述形成的混合液攪拌混合后，靜置分層，得到萃取有機(jī)相和萃取水相；（3）分離后的萃取有機(jī)相和鹽液進(jìn)行攪拌混合，靜置分層，得到反萃有機(jī)相和反萃水相；有機(jī)相繼續(xù)萃取草甘膦母液；（4）反萃水相中進(jìn)行濃縮后得到草甘膦和增甘膦產(chǎn)品。

所述的草甘膦母液中包括草甘膦、增甘膦、雙甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、羥甲基磷酸、甘氨酸。其中，草甘膦和增甘膦含量分別為0.8-2.0%和2.0-6.0%，其余含磷組分含量為0.8-1.5%。

所述的萃取劑為季銨或季膦離子液體萃取劑與有機(jī)溶劑的混合藥劑，萃取劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%-70%。

所述的離子液體萃取劑選自氯化三烷基甲基胺(Aliquat336)、三己基(四癸基)氯化膦(CyphosIL101)、二(2,4,4三甲基戊基)亞膦酸三己基十四烷基烷基鏻(CyphosIL104)中的任意一種。

所述的有機(jī)溶劑選自甲苯、煤油、十二烷中的任意一種。

萃取劑和草甘膦母液的體積比為1：1-4，萃取有機(jī)相和鹽液的體積比為1：1-4，所述的鹽液選自氯化鈉水溶液。萃取有機(jī)相循環(huán)使用。

步驟（2）及步驟（3）的攪拌轉(zhuǎn)速為100-500r/min，攪拌5min-2h；靜置分層時(shí)間為10min-2h。

草甘膦母液組分復(fù)雜，且官能團(tuán)均為氨基、羧基或磷酸等，物理化學(xué)性質(zhì)相似，選擇性回收分離難度較大。作為具備良好螯合劑特性的有機(jī)多元磷酸，草甘膦和增甘膦可根據(jù)溶液pH的不同呈現(xiàn)多種形態(tài)，與其他組分相比，陰離子官能團(tuán)多，可通過(guò)正負(fù)電子配位(陰離子交換)和螯合兩種作用機(jī)制協(xié)同萃取。另外，氮原子的孤電子對(duì)與羰基C=O和P=O形成p-π共軛體系，但兩個(gè)磷酸基和一個(gè)羧基對(duì)氮原子的屏蔽效應(yīng)增大，阻礙質(zhì)子和氮原子接近，對(duì)增甘膦造成明顯的空間位阻效應(yīng)。綜合以上因素，萃取分離增甘膦主要依靠數(shù)量較多的陰離子官能團(tuán)而減弱其空間位阻效應(yīng)，萃取劑選用堿性和弱螯合特性的季銨或者季膦類(lèi)離子液體萃取劑，利用母液中組分對(duì)萃取劑絡(luò)合能力的差異，實(shí)現(xiàn)草甘膦和增甘膦的高選擇性萃取分離。其化學(xué)反應(yīng)式如（1-2）所示：

(2)本發(fā)明的技術(shù)方案所提供的草甘膦生產(chǎn)廢水中綠色經(jīng)濟(jì)回收增甘膦和草甘膦的方法。該方法利用草甘膦、增甘磷分子結(jié)構(gòu)的兩極性，利用離子液體萃取劑和有機(jī)溶劑萃取分離增甘膦和草甘膦等，單級(jí)萃取率達(dá)到95%左右。將負(fù)載增甘膦和草甘膦的有機(jī)相采用鹽液進(jìn)行反萃，得到增甘膦和草甘膦產(chǎn)品。

本發(fā)明采用的離子液體萃取劑在與有機(jī)溶劑混合的有機(jī)相中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%-70%。質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%以下時(shí)，增甘膦和草甘膦的萃取率較低；質(zhì)量分?jǐn)?shù)70%以上時(shí)，增甘膦和草甘膦的萃取率提升不明顯。

本發(fā)明采用溶劑萃取法直接從草甘膦母液中提取增甘膦和草甘膦，流程短；本發(fā)明對(duì)增甘膦、或草甘膦單級(jí)萃取率高；單級(jí)萃取率達(dá)到55%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為65%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為75%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%及以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95%及以上。

本發(fā)明的負(fù)載有機(jī)相可以循環(huán)使用，經(jīng)濟(jì)環(huán)保。

（發(fā)明人：王朵;楊超;田義群;彭春雪;劉淵）