1、裝置概況
山西中煤平朔能源化工有限公司建設規模為30萬t/a的合成氨裝置、2套18萬t/a硝酸裝置、2套20萬t/a的硝酸銨裝置。配套污水處理裝置,采用預處理+生化處理+混凝沉淀+臭氧殺菌脫色+流砂過濾處理工藝。負責處理酚氨回收系統來煤氣化廢水、低溫甲醇洗廢水、甲烷化廢水、初期雨水、地面沖洗水、生活化驗及其他污水等生產廢水,出水滿足循環水回用要求,全廠正常廢水排放量為129.06m3/h,最大廢水排放量為168.4m3/h,設計污水處理規模為200m3/h。臭氧裝置設計在深度處理混凝沉淀出口,現場有青島國林公司生產的放電式臭氧發生器2臺,產量為每臺3kg/h,一用一備,氣源為氧氣。
2、污水深度處理介紹
深度處理采用臭氧+活性砂生物濾池。廢水到深度處理段可生化性非常低,需要提高廢水生化性,臭氧在將水中污染物氧化一部分的同時,能夠提高廢水生化性。臭氧氧化池未完全吸收的臭氧尾氣利用水力負壓抽送至調節池。經過臭氧氧化完的廢水進入活性砂生物濾池,活性砂生物濾池的出水COD(化學需氧量)達到設計產水指標。污水處理裝置由中國昆侖工程公司總包,上海達源環境科技工程有限公司負責設計、施工、調試。
3、臭氧裝置介紹
3.1 臭氧的理化性質
臭氧是一種具有刺激性特殊氣味的不穩定氣體,在常溫常壓下,臭氧為藍色氣體,臭氧濃度越高顏色越藍。臭氧的密度為2.144kg/m3(標準狀態下),比空氣和氧氣大。臭氧略溶于水,標準狀態下,其溶解度比氧氣大13倍,比空氣大25倍。臭氧的標準電極電位為2.07,比過氧化氫、高錳酸鉀、二氧化氯及氯氣等氧化劑都高,所以工業常選用臭氧作為氧化劑。同時,臭氧反應后的生成物是氧氣,無二次污染。
3.2 臭氧裝置
每套臭氧裝置主要由臭氧發生室、臭氧專用電源系統、操作控制系統、冷卻裝置、儀表管路閥門和尾氣吸收破壞系統組成。圖1給出了污水處理臭氧裝置現場圖。

3.2.1 臭氧發生室
臭氧發生室是由多組臭氧發生單元組成的裝置,臭氧發生單元是產生臭氧的基本部件,由介電體與被其分隔的電極和放電空間組成。污水處理現場采用DTA非玻璃介質臭氧發生單元共42個。其中圖2為DTA非玻璃介質臭氧發生單元結構示意圖,圖3為1個DTA非玻璃介質臭氧發生單元的組合體。


通過圖2可以發現,由高壓熔斷器連接著介質層密閉為一體,介質層內有高壓電源,內電源與外電源之間被氧氣充滿,經高壓電離氧分子后獲得氧原子,氧原子又與氧分子結合成為臭氧分子,產生的熱量被冷卻水帶走。這樣循環進行產生臭氧送入臭氧氧化池使用。由圖3可知,現場臥式DTA臭氧發生室內設置42個臭氧發生單元,上部有冷卻水出水口和氧氣進氣口,下部有冷卻水進水口和臭氧出氣口。封頭端面有視鏡,可觀察發生室內工作情況。
臭氧制取采用電暈放電合成臭氧技術,臭氧的產生機理見下式:

式中,e指的是電子,M是氣體中任何其他氣體分子,不過與此同時,原子氧和電子也同臭氧反應形成氧氣。
3.2.2 電源系統
電源系統是將輸入的工頻交流電源轉化為中頻高壓交流電源的裝置,經過高壓變壓器升壓后輸送到臭氧發生室,使臭氧發生室內形成高壓電場。電源系統主要包括整流電路、逆變電路、電抗器、高壓變壓器以及控制裝置等。
3.2.3 操作控制系統
臭氧裝置采用在線式自控儀表、閥門,通過西門子PLC系統實現對設備全自動控制。
3.2.4冷卻水系統
臭氧發生器采用水冷卻,通過閉路循環冷卻水系統帶走放電時放出的熱量。閉路循環冷卻水的熱量利用外部冷卻水系統板式換熱器冷卻降溫,閉路循環冷卻水系統水源為反滲透產水,外部冷卻水系統水源為雙硝循環水。圖4給出了臭氧裝置冷卻水系統現場圖,由板式換熱器、緩沖罐、循環水泵等組成。

3.2.5 儀表管路閥門
臭氧發生器設置有流量、壓力、溫度等檢測及調整用的儀表閥門等,以實現臭氧氣化流量的調節。
3.2.6 尾氣吸收破壞系統
臭氧吸收破壞系統采用加熱-催化混合型(DT-300F),額定處理氣量40Nm3/h,出氣臭氧質量濃度0.1mg/L,最高工作壓力0.08MPa,催化劑裝填量68L,額定功率1.9kW。臭氧尾氣進入反應室,臭氧分子通過催化劑分解,隨后尾氣被風機抽出排走。
4、臭氧裝置運行情況
2016年10月臭氧發生器氧氣管道安裝完成,臭氧裝置調試完成。2017年8月27日臭氧裝置閉路循環水系統充水,9月8日臭氧裝置01-M805B啟動正常投運。表1為2017年9月8日至2018年1月11日污水系統臭氧裝置運行數據。
由表1可知,運行期間B套裝置啟動2次,A套裝置啟動3次,2套裝置臭氧質量濃度正常,運行進出氣溫度低于30℃、功率低于14kW、流量達20Nm3/h、出氣壓力小于0.1MPa,達到設計要求,滿足現場使用條件。

5、臭氧系統出水數據
表2為2017年9月7日至2018年1月12日臭氧系統出水數據。

由表2看出,2017年9月7日投運前COD質量濃度為54.18mg/L,9月9日投運后系統出水COD質量濃度為39.12mg/L;11月6日投運前COD質量濃度為49.68mg/L,11月8日投運后系統出水COD質量濃度為46.45mg/L;11月20日投運前COD質量濃度為156mg/L,11月22日投運后系統出水COD質量濃度為70.73mg/L;12月20日投運前COD質量濃度為84.28mg/L,12月22日投運后系統出水COD質量濃度為70.26mg/L;2018年1月10日投運前COD質量濃度為63.21mg/L,1月12日投運后系統出水COD質量濃度為52.67mg/L;臭氧裝置投運后系統出水COD明顯改善,呈下降趨勢。通過現場目視污水系統出水顏色,臭氧投運后出水顏色變淡,色度減小。
6、結束語
山西中煤平朔能源化工有限公司污水處理系統,相同工藝運行條件下,臭氧裝置投運前后,污水處理系統出水水質指標COD、色度有明顯的改善,水質較穩定。臭氧裝置對COD及色度的脫除達到了預期效果。(來源:山西中煤平朔能源化工有限公司)



