對工業廢水中COD的測定多采用《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》(GB11914—1989)。然而對于含較高濃度氯化物的工業廢水，如采油業、染料化工、有機氯化工、鹽湖鹵水開發行業廢水等，由于在強酸性條件下測定COD時，其中的氯離子易被重鉻酸鉀氧化，因此會影響測定結果的準確性。消除廢水中共存氯離子的干擾一直是這些行業廢水測定COD時的難題。實際操作中對氯離子質量濃度<2000mg/L的水樣，只需加少量硫酸汞掩蔽即可，而對氯離子質量濃度>2000mg/L的水樣也提出了相關的改進方法。另外針對油氣田等行業氯離子質量濃度高達幾萬至幾十萬mg/L的高氯廢水，國家環境保護總局也推出了行業標準。筆者整理分析了這些改進方法，并通過實驗探究了它們的應用條件，以供高氯水體COD測定時參考。
上述實驗表明氯離子易被重鉻酸鉀氧化，此實驗條件下的氧化率接近為100%。在氧化條件相同的情況下等量的氯離子的耗氧量為定值，氯離子的濃度與其耗氧量成線性關系。所以可以通過測出氯離子的濃度得到其所產生的CODCl，進而求出高氯水樣的真實COD。用此方法做了準確度和精密度實驗，表3和表4顯示此方法測COD的相對誤差最大為4.3%，相對標準偏差是2.7%。可以認為結果可靠，能滿足實驗要求。并且此法取消了掩蔽劑硝酸汞的使用，節約了成本，也保護了環境。
通過試驗得出：(1)在COD的測定中氯離子影響結果的準確性，且誤差隨氯離子濃度的增大而增大。(2)分段測定法具有操作簡單、易于掌握的優點，結果準確度較高，最大相對誤差<9%。氯離子質量濃度在2000~15000mg/L、COD<200mg/L的工業廢水推薦用分段測定法。(3)工作曲線校正法測定結果準確性高，穩定性好，相對誤差<5%、相對標準偏差<3%;省去了掩蔽劑硫酸汞的使用，保護了環境。推薦用于氯離子質量濃度在2000~20000mg/L、COD>200mg/L的化工廢水COD的測定。(4)對氯離子質量濃度>20000mg/L、COD較低的油氣田等行業的工業廢水推薦用碘化鉀堿性高錳酸鉀法測COD。具體聯系污水寶或參見http://www.bnynw.com更多相關技術文檔術文檔。
