過去的幾十年中,在水體中檢測到了越來越多的藥品及個人護理用品(pharmaceuticalandpersonalcareproducts,PPCPs)。PPCPs作為一種新的污染物質已經引起了公眾的廣泛關注[1-3]。
三氯卡班(三氯碳酰苯胺或三氯對二苯脲,TCC)是個人護理用品(如抗菌香皂、抗菌牙刷和牙膏)中一種常見的抗菌殺菌劑。TCC通常在使用后被直接沖洗到自然水體中,因此是水體中檢出率較高的有機污染物之一[4-7]。有文獻報道,在污水處理廠下游水體中藻類[8]和蝸牛[9]體內均檢測到了高濃度的TCC,說明TCC在生物體內有蓄積作用。另有研究證實,TCC的暴露增加了人類卵巢細胞中雌二醇的基因表達[10]。同時,發現TCC能影響樹蛙與老鼠體內對甲狀腺荷爾蒙做出響應的基因的轉錄[11]并能抑制水溶性環氧化物-水解酶[12]。
因此,尋找一種能有效去除水體中TCC的方法非常重要。TCC由于其抗菌性很難被常規的生物處理技術去除[13,14]。高級氧化因其能產生強氧化性的羥基自由基而具有去除難生物降解化合物的能力,在水處理領域有著廣泛的應用前景。截至目前,用高級氧化技術去除TCC的研究非常有限,僅有關于電-Fenton法[15]和臭氧-Fenton法[16]的處理見諸報道。但是這些方法都存在操作復雜、成本較高的問題。
光降解以其反應條件溫和、氧化能力強、操作簡單等特點受到人們的普遍關注。本實驗旨在研究光照下TCC的降解。我們考察了實驗因素如不同光源、溶液pH值、初始TCC濃度以及TiO2添加量以及水中常見陰離子如Cl-、NO-3 和SO2-4 的影響。
1 實驗部分
1.1 試劑及儀器
1.1.1 實驗試劑
TCC(≥98%),結構如圖1所示,購自阿拉丁試劑(上海)有限公司。色譜純的甲醇,購自上海星可生化有限公司。TiO2(P25)購自Degussa公司(德國)。分析純的NaNO3、NaCl、Na2SO4 購自天津市光復科技發展有限公司。其他所用化學試劑均為分析純。實驗用水均經過Milli-Q Plus185水凈化系統凈化,電阻率大于18MΩ·cm。
1.1.2 實驗儀器
BL-GHX-Ⅱ型綜合光化學反應儀(上海比朗儀器有限公司),BL-200S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(上海比朗儀器有限公司),高壓汞燈(125W,上海比朗儀器有限公司),長弧氙燈(125W,上海比朗儀器有限公司),Waters1525型高效液相色譜儀(美國Waters公司),Waters2998型二極管陣列檢測器(PAD),色譜柱(SunFireTM C18,5μm,4.6mm×150mmColumn),數顯pH計(上海雷磁儀器廠)。
1.2 光降解反應
TCC光降解反應在圓柱形石英玻璃反應器中進行(圖2)。燈柱放置于柱形管中,柱形管外有循環水加熱套以減少紅外輻射及冷卻燈柱。使用了2種燈柱,紫外燈(125W 高壓汞燈)與氙燈(125W)。在反應器中加入已知濃度的TCC溶液(除2.3外,其他TCC溶液初始濃度均為5mg/L、pH =6.7)250mL,整個反應過程中反應液保持攪拌(250r/min)以確保混合充分。循環水使反應溫度穩定為(25±1)℃。每隔10min取樣2mL進行分析。
為了考察光催化劑對TCC降解的影響,在TCC溶液中加入不同濃度的TiO2。為了檢驗水體中陰離子存在對TCC降解的影響,在TCC溶液中加入NaNO3、NaCl和Na2SO4 使溶液中NO-3 、Cl-和SO2-4濃度分別為5mg/L。具體參見http://www.bnynw.com更多相關技術文檔。
1.3 分析方法
TCC濃度采用高效液相色譜法(HPLC,C18反相柱(4.6mm×250mm),二極管陣列檢測器(λ=265nm)進行檢測。流動相為甲醇與水(甲醇∶水=88∶12)的混合溶液,流速1mL/min。所有樣品均經過0.45μm濾膜過濾。
詳情請下載:抗菌劑三氯卡班在水溶液中的光降解




