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飲用水中污染物質處理技術

中國污水處理工程網(wǎng) 時間:2014-2-28 11:15:22

污水處理技術 | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

【摘要】分析源水中污染物質及其去除技術,國內(nèi)外飲用水處理工藝采用全流程、多級安全保障技術,包括水源保護與水體修復,原水安全輸送,水廠內(nèi)安全凈化,管網(wǎng)水安全輸配等,以期將污染物質降至水質標準以下,確保飲用水安全。

【關鍵詞】飲用水;處理工藝;水質安全

1 水污染對水處理工藝及水質標準的影響

隨著經(jīng)濟的快速發(fā)展,環(huán)境污染使飲用水原水水質日益惡化,與此同時飲用水水質標準卻日益嚴格,因此,加快飲用水工藝的研究,以保證生產(chǎn)出符合衛(wèi)生標準的飲用水具有非常重要的意義。

1.1 水污染對水處理工藝

目前,在我國淡水資源本來十分短缺的情況下,隨著經(jīng)濟的快速發(fā)展而導致水質污染日益加重,自來水廠被迫使用受污染的水源水生產(chǎn)飲用水,對常規(guī)凈水工藝效果影響極大[1],主要有:①水中有機污染物大多是帶負電荷的化合物,使水的電位升高,要保證一定的出水水質,需要投加大量的混凝劑和預氧化劑,從而增加了水處理成本。②現(xiàn)有的常規(guī)工藝對有機物的去除率一般為20%~40%,對氨氮的去除率僅為15%左右,出水中有機物含量仍然很高,加氯消毒后產(chǎn)生新的有機污染物,具有致癌、致畸、致突變(三致)的特性。③有機污染物被輸水管管壁上附著的微生物所利用,在配水管網(wǎng)形成非穩(wěn)定的水,具有三致特性。

1.2 水質標準的變化趨勢

飲用水水質標準狀況是與生產(chǎn)力和分析手段的發(fā)展相適應的,標準直接反映了國家的研究現(xiàn)狀和對飲用水水質認識水平。國際上主要的飲用水水質標準有世界衛(wèi)生組織(WHO)《飲用水水質準則》、歐洲共同體(EC)《飲用水水質指令》、美國環(huán)保署USEPA《美國飲用水水質標準》,這3部標準是目前國際上公認的先進、安全的水質標準,也是其他各國制定標準的基礎或參照。這3部標準各具特點,在原標準的基礎上作了大量修訂,突出表現(xiàn)在水質指標數(shù)量的增加、微生物和有機物種類、濃度的嚴格限制。通常水中的污染物質主要分為有機物、無機物、微生物和放射性物質4大類。

我國目前水處理行業(yè)實際實施的是2001年的衛(wèi)生部的《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》(96項)和2005年建設部的《城市供水水質標準》(101項),新的《生活飲用水衛(wèi)生標準》國家標準(106項)將從2007年7月1日起執(zhí)行,上述標準在總體指標上接近國際先進水平,對水廠的投資、設計、運行提出了高要求。

1.3 水廠的升級改造

目前我國的主流飲用水處理工藝是“混凝_沉淀_過濾_消毒”的常規(guī)處理工藝,其主要目的是去除水中的懸浮物、膠體和殺滅細菌,對于日益污染的原水水質,常規(guī)工藝出廠水質無法滿足新的水質標準[2]。因此,供水企業(yè)必須采取適宜的升級改造措施或開發(fā)新工藝,保證對原水中各種污染物質的去除。

2 國內(nèi)外水處理技術的研究現(xiàn)狀

2.1 有機物污染

近年來,世界經(jīng)濟的持續(xù)發(fā)展,有機化合物的產(chǎn)量和種類不斷增加,對水源造成了極大的危害,有機物污染問題已成為當今水環(huán)境質量控制的主要問題和研究熱點。

2.1.1 常規(guī)指標

常規(guī)指標中有氨氮和高錳酸鹽指數(shù)。現(xiàn)有的常規(guī)工藝對高錳酸鹽指數(shù)的去除率為20%~40%,對氨氮的去除率僅為15%左右。

氨氮不僅與飲用水受近期污染有關,而且與飲用水中細菌指標相關。水源中過量氨氮等存在易使藻類大量滋生,消毒時投氯量加大,一些自養(yǎng)性細菌在水處理設備中的滋生,對水的氣味有不良的影響。臭氧_生物活性炭(O3/BAC)炭濾池對NH3_N去除率接近30%。目前去除氨氮的最好方法是生物預處理技術。水溫對氨氮的去除效果有一定影響,水溫低于5℃去除率下降較快。此法在北方冬季應用受限。高錳酸鹽指數(shù)是水體中有機污染綜合指標,目前國內(nèi)外通常采用生物預處理、強化混凝、臭氧活性炭等控制方法,可將高錳酸鹽指數(shù)的去除率提高到40%~60%。

2.1.2 持久性有機污染物

目前國內(nèi)外對持久性有機污染物(persistentorganicpollutants,POPs)的處理技術主要有以下幾種:①對于數(shù)量較多且較集中的PCBs污染物,一般采用熱分解技術。日本物質工學工業(yè)技術研究所將PCBs、水和1%氫氧化鈉加到反應溫度為450℃和反應壓力為300個大氣壓的超臨界反應器中成功地使99.99%多氯聯(lián)苯分解。②非熱技術主要利用化學試劑、微生物和電磁場等來實現(xiàn)POPs的處理或銷毀,非熱技術主要包括:化學脫氯技術、紫外光解技術、溶劑萃取技術、吸附技術、生物降解技術、化學降解技術、γ射線分解技術等。目前,報道較多的是二英在水中紫外光或與臭氧聯(lián)用降解,在TiO2固相表面上的催化光降解。日本倉紡公司正在開發(fā)采取紫外線和臭氧聯(lián)用分解水中二英的裝置,可去除水中99.9%的二英。也有研究報道,可把二英直接聚合成更高分子量的低毒或無毒化合物,從而達到處理的目的。國內(nèi)研究發(fā)現(xiàn)一種新型的吸附劑,由活性炭載體和含有天然甘油三油酸酯的醋酸纖維素膜構成,該吸附劑對飲用水中微量的狄氏劑(一種POPs)去除效果好,可用于吸附痕量POPs[3]。

除DDT在生活飲用水標準中列有指標外,POPs的相關環(huán)境濃度標準十分缺乏。由于世界各國都已經(jīng)采取了禁產(chǎn)禁用的措施,因此研究重點是從環(huán)境中清除的辦法,其主要研究集中在微生物降解、光催化氧化等方法。

2.1.3 環(huán)境激素

直譯為"內(nèi)分泌干擾物",也稱環(huán)境荷爾蒙。是指釋放到環(huán)境中能導致內(nèi)分泌障礙的化學物質,可以干擾人體正常內(nèi)分泌功能。在全球約1000萬種各類化學物質中,已有70種被確認為環(huán)境激素類物質。其中67種均為有機化合物,另外3種為鎘、鉛、汞金屬類物質。

常規(guī)工藝對環(huán)境激素去除效果不佳,現(xiàn)在多采用吸附法和高級氧化法。研究表明臭氧_活性炭,臭氧催化氧化工藝去除水中微量環(huán)境激素,去除率可達80%以上。

2.1.4 硝基苯

硝基苯類化合物是1類強致癌、致突變性的有毒有機污染物,被美國環(huán)境保護署(EPA)列為環(huán)境優(yōu)先控制污染物,全世界每年排入環(huán)境中的硝基苯類化合物約為3萬噸。

硝基苯BOD5/COD比值較低,一般在0~0.1,是生物難降解化合物。硝基苯類化合物的分子結構中具有強電子基團——硝基,一般化學氧化手段很難破壞硝基苯類化合物,臭氧、O3/UV、光催化氧化、光催化芬頓試劑、超臨界氧化已經(jīng)應用,但這些方法費用高、效率低。通過化學還原手段可將硝基苯還原生成苯胺,反應速度很快,且苯胺易于被生物降解[4]。硝基苯對菌種及降解酶要求嚴格,降解中間產(chǎn)物繁多且具有毒性,因此上述研究僅局限于廢水處理[5]。

我國去年發(fā)生的松花江水硝基苯污染,研究發(fā)現(xiàn)常規(guī)處理工藝基本上沒有去除作用,混凝沉淀去除率僅2%~5%,單純增加混凝劑的投量沒有改善作用;采用化學氧化劑高錳酸鉀、臭氧都不能將其氧化;水廠實際研究證明硝基苯容易被活性炭吸附,所以在水廠實際運行中采用粉末活性炭吸附法應對硝基苯污染。不過這只是應急處理措施,以保證水質安全達標。但對分離出的硝基苯如何處理,避免二次污染還有待深入研究。對于水源的硝基苯污染,單一技術無法解決問題,今后物理化學法_生物法聯(lián)用技術可能會在根治硝基苯污染中發(fā)揮重要作用。

2.1.5 藻毒素

近年來富營養(yǎng)化水體水華發(fā)生的頻率與嚴重程度都呈現(xiàn)迅猛的增長趨勢,在藻體大量死亡分解的過程中,不但散發(fā)惡臭,破壞景觀,同時釋放藻毒素,危害人類飲用水安全。淡水水華已檢測到藻毒素特點如表1所示。

微囊藻毒素(microcystins,MC)由于毒性較大,分布廣泛,是目前研究較多的一族有毒化合物。此毒素是蛋白磷酸酶_1和蛋白磷酸酶_2A的強烈抑制劑,是迄今已發(fā)現(xiàn)的最強的肝腫瘤促進劑[6]。流行病學調查顯示飲水中的MC_LR與肝癌的發(fā)病率高度相關。美國Carmichael等[7]于1996~1997年間對美國和加拿大的部分市政供水水質的研究發(fā)現(xiàn):水中65%的微囊藻毒素未被去除,1/3的陽性樣本超過WHO規(guī)定的MC低于1.0μg/L的濃度標準。由此可見,去除藻類后,水中仍殘留有溶解的藻毒素,要去除這些藻毒素必須對現(xiàn)有水處理工藝進行改造。

Himberg等[8]對飲用水處理工藝去除微囊藻、顫藻的肝毒素進行了較為系統(tǒng)的研究:

工藝1:水樣_Al2(SO4)3_砂濾_PAC_氯化_出水

工藝2:水樣_O3_Al2(SO4)3_砂濾_氯化_出水

工藝1混凝去除部分有機物、藻毒素,活性炭發(fā)揮吸附藻毒素的高效性。工藝2為O3氧化一部分藻毒素和有機物,然后通過混凝、砂濾徹底去除藻毒素。兩種工藝都可取得100%的去除率。上述表明單元工藝對藻毒素的去除有限,若要達到較高的去除效率,必須通過工藝組合來實現(xiàn)。

2.1.6 消毒副產(chǎn)物

飲用水中消毒副產(chǎn)物(disinfectionby_products)的形成是由于消毒劑在消毒滅菌的同時,與水中的有機污染物反應,生成對人類健康有害的物質。1974年Rook發(fā)現(xiàn)加氯消毒后的水中發(fā)現(xiàn)三鹵甲烷以來,又在加氯消毒后的水中發(fā)現(xiàn)了鹵乙酸、鹵代酮、鹵代腈等多種具三致特性的消毒副產(chǎn)物,這使得氯的使用日漸受到質疑,同樣的加氯量條件下,作為預氧化時比作為消毒劑時要產(chǎn)生更多的消毒副產(chǎn)物[9]。我國對消毒副產(chǎn)物的研究主要集中在三鹵甲烷(trihalomethanes,THMs)測定和生成機制上,對HAAs等其它消毒副產(chǎn)物研究均處于起步階段,亟待深入展開。

為控制消毒副產(chǎn)物,世界各國都加大研究力度,現(xiàn)在可行方法有:①從水處理各環(huán)節(jié)去除消毒副產(chǎn)物及其前體物。美國EPA提出最有效的技術之一是活性炭技術。我國主要采用高錳酸鉀或臭氧預氧化,破壞水中消毒副產(chǎn)物前質,降低后氯化過程中消毒副產(chǎn)物生成量。還可以利用后續(xù)的生物處理(如生物活性炭)來進一步削減THMs生成能力,出水效果極佳。不少生產(chǎn)性試驗的結果也證實了該措施的可行性。②更換消毒劑品種。采用替代消毒劑氯氨、臭氧、二氧化氯、UV等,氯氨可以大幅度降低消毒副產(chǎn)物產(chǎn)生量,保持管網(wǎng)持續(xù)消毒能力;二氧化氯不會與有機物反應產(chǎn)生三鹵甲烷、鹵乙酸等DBPs,消毒效果好。但只能現(xiàn)場制備,運行管理及成本較高,其副產(chǎn)物為亞氯酸離子(ClO2-)和氯酸離子(ClO3-);臭氧設備復雜、投資大、耗電量高,無持續(xù)消毒能力,存在甲醛及氧化中間產(chǎn)物等副產(chǎn)物;紫外線消毒無需化學藥品,不會產(chǎn)生THMs類消毒副產(chǎn)物。但其沒有持續(xù)的消毒作用,目前只是適用于小水量處理。

2.2 無機物污染

2.2.1 重金屬

由于工業(yè)廢水沒有治理或沒有有效處理,許多水源已經(jīng)監(jiān)測到重金屬濃度,現(xiàn)在研究較多的有汞、鎘、鉻、鉛等重金屬。

汞及其化合物屬于劇毒物質,可在體內(nèi)蓄積,進入水體的無機汞離子可轉變?yōu)槎拘愿蟮挠袡C汞,豐水期江水總汞含量明顯高于平水期和枯水期,地表徑流使江底沉積汞轉變?yōu)閼腋B(tài),汞溶解度增大,江水總汞含量也相應提高。

含鉻化合物過量對人體是有害的,Cr(VI)比Cr(III)毒性高100倍。弱堿陰離子交換樹脂可以選擇性去除水源中的痕量Cr(VI),鐵鹽共沉淀法可以高效簡便去除生活飲用水中鉻,操作簡便,處理費用低廉。對于含鉻量較高10~50mg/L的水樣,可采用兩段鐵鹽去除法。除鉻率98%~98.5%,可將鉻徹底除去[10]。

鎘在自然界中含量很低,水中不超過l0μg/L。二價鎘離子易溶,和氧、有機物可形成復雜化合物。去除的方法有:光催化氧化、化學吸附與沉淀、離子交換法等。一般水源水中鎘經(jīng)過自來水廠混凝沉淀凈化處理,可去除原水中鎘的20%~30%。根據(jù)堿性條件下鎘離子溶解性大幅度降低的特性,采用堿性條件下混凝除鎘工藝。在進水鎘濃度超標3~4倍的條件下,出廠水鎘的濃度在0.001mg/L,遠低于水質標準0.005mg/L[11]。

人飲用含鉛量0.03mg/L以上的水會導致慢性中毒。美國EPA對服務于3000萬人口的819個自來水系統(tǒng)的調查發(fā)現(xiàn)鉛含量過多,鉛來自供水管道及水龍頭。規(guī)定自來水中含鉛量不得超過15μg/L,并建議當自來水中含鉛量>15μg/L時,應經(jīng)過活性炭過濾等處理再供飲用。有研究認為高錳酸鉀預處理對水中微量鉛的去除效果較好。新生態(tài)水合二氧化錳的吸附作用是取得良好除鉛的主要因素[12]。

2.2.2 氟

天然水含氟一般為1~25mg/L,但在一些國家如印度、南非等,濃度遠高于25mg/L。國內(nèi)外飲用水除氟的處理方法大約有十余種,其中許多方法尚不成熟,在應用中有一定困難。飲用水除氟技術主要有化學沉淀法和吸附過濾法兩大類:活性氧化鋁法是應用最廣的一種飲水除氟方法。氧化鋁吸附能力在pH值為5~6時最強,但采用活性氧化鋁除氟時原水中砷含量不能過高。美國得克薩斯州的Bartlett鎮(zhèn)建造了處理能力為90.8m3/h的活性氧化鋁除氟裝置,此后DeseytCenter、Ranch、GilaBend等地相繼建造2650~5680m3/d的飲用水除氟裝置,效果較好。

我國近年來應用活性氧化鋁除氟裝置同時,開發(fā)了自動頻繁倒極技術電滲析除氟技術,得到了迅速發(fā)展和廣泛應用。90年代初,在塔克拉瑪干沙漠腹地,首次利用反滲透設備制取了淡化除氟水,并達到了我國飲用水衛(wèi)生標準[13]。

2.2.3 鐵和錳

地下水常常含有過量的鐵和錳,嚴重影響其使用價值,且過量攝入對人體是有慢性毒害。鐵、錳在自然界中既能發(fā)生生物學氧化、還原,又能發(fā)生非生物學氧化、還原。地下水中往往同時含有Fe2+和Mn2+,除鐵除錳流程的組合和鐵、錳去除過程的統(tǒng)一是工程的實際問題。工程上實用的方法可組合成如下幾種除鐵除錳全流程[14]:①是以氯為氧化劑的化學氧化除鐵除錳流程。本流程是據(jù)Fe2+、Fe3+和Mn2+、Mn4+兩個反應系的氧化還原電位的顯著差異而設計的兩級過濾流程。先應用氯氧化除鐵法除鐵(根據(jù)原水中Fe2+濃度不同,還可設定有無凝聚池和沉淀池),然后再用氯接觸過濾池除錳。在原水含錳、含鐵量比較小的情況下應用一級濾池除鐵、除錳的流程。②為節(jié)省投氯量,可先以空氣為氧化劑經(jīng)接觸過濾除鐵,然后用氯接觸過濾池除錳。③是先用空氣氧化接觸過濾除鐵,然后應用KMnO4除錳。但Mn2+含量大于1.0mg/L時尚需在除錳濾池前設沉淀池。④以空氣為氧化劑的接觸過濾除鐵和生物固錳除錳相結合的流程。原水經(jīng)曝氣后直接進人濾池。該濾池的濾層為生物濾層,存在著以除錳菌為核心的復雜微生物群系。微生物群系的穩(wěn)定和平衡對除錳的效果至關重要。除鐵是在除錳的同一濾層完成的,F(xiàn)e2+的氧化機制仍然以接觸氧化為主。該濾池同時收到除鐵、除錳的良好效果。⑤當?shù)叵滤現(xiàn)e2+量大于10mg/L,含Mn2+量大于1.0mg/L以上時,采用2級曝氣級過濾流程。1級應用接觸氧化除鐵機制,2級應用生物除錳機制。

2.2.4 硫化物

由于酸雨和礦物廢水排放造成飲用水源污染,飲用水中含有硫化氫,造成管網(wǎng)腐蝕、黑水、有味。常規(guī)工藝將硫化氫曝氣或將其氧化,再通過常規(guī)工藝砂濾去除其沉淀物。但剩余硫化氫會與氯或氯氨反應,使管網(wǎng)濁度升高。國外研究采用曝氣、過濾、炭吸附、氯處理,但各種方法均不理想。現(xiàn)在多采用化學預氧化,例如采用過氧化氫預氧化或鐵催化過氧化氫加常規(guī)處理,去除硫化物的臭和味,硫化物的含量為6mg/L,硫化物出水濃度為0.04mg/L,去除率可達92%[15]。

有研究采用8mg/L氯可完全氧化硫化氫,但不能完全去除水味。而采用2mg/L二氧化氯可完全氧化硫化氫,其副產(chǎn)物氯酸鹽和亞氯酸鹽超標。因此采用方案是2mg/L二氧化氯反應10min,1.5mg/L氯反應30min。也可采用3mg/L臭氧[16]。

2.2.5 砷

印度、孟加拉等地因環(huán)境地球化學行為異常引起地下水砷含量嚴重超標,近年來發(fā)現(xiàn)該地區(qū)有上萬人具有明顯的砷中毒癥狀。我國砷含量偏高的地下水主要分布在新疆奎屯、內(nèi)蒙古大青山麓和黃道之間含水層中。

溶解態(tài)砷通常分為亞砷酸鹽As(III)和砷酸鹽As(V),AS(III)的毒性較As(V)高60倍,前者常見于還原性較強的缺氧地下水中,而后者則主要存在于地表水體。

國內(nèi)外通常采用預氧化工藝將As(III)氧化為對固相體系具有更強親和力的As(V),進而通過吸附、沉淀、陰離子交換、膜過濾等單元工藝將其去除,這是飲用水除砷的重要策略。氯、高錳酸鉀、臭氧、二氧化氯等飲用水中常見的氧化劑均具有足夠的氧化能力實現(xiàn)As(III)至As(V)的轉化[16]。天然錳砂對砷具有較好的吸附能力,將其作為濾料能有效地去除砷[18]。

2.2.6 硝酸鹽和亞硝酸鹽

亞硝酸鹽是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物,可氧化成硝酸鹽,可還原成氨。亞硝酸鹽在血液中可使血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白,后者失去攜氧能力,使組織出現(xiàn)缺氧現(xiàn)象。亞硝酸鹽可與仲胺類物質反應,生成亞硝胺化合物致癌物質。在水體中硝酸氮含量過高可導致腸原性高鐵血紅蛋白癥的發(fā)生。硝酸鹽在早期的地下水中沒有被普遍重視。美國最近對水井的調查勘測發(fā)現(xiàn),超過一半的水井可檢出硝酸鹽。據(jù)估計,約有1.2%的公共水井和2.4%的農(nóng)用水井的NO3_N含量超過了10mg/L的標準,因此美國關閉了一些污染嚴重的地下水源井。在歐洲,人口密度的增加使硝酸鹽的問題趨于惡化。在我國的不少地區(qū)硝酸鹽的污染問題已相當嚴重,但相關研究不多[19]。

對于亞硝酸鹽污染,主要采用氧化法。但單一的氧化劑處理效果不佳,如二氧化氯對亞硝酸鹽氮去除率不到20%,但使用ClO2,O3,Cl2和H2O2協(xié)同氧化,可較好地去除水中微量超標的亞硝酸鹽氮。

飲用水脫硝酸鹽是一個世界性的難題。主要方法有離子交換法、生物反硝化和化學反硝化法、反滲透工藝。飲用水生物脫硝的研究較多,在徹底消除地下水中硝酸鹽污染和降低脫硝成本的兩個方面,生物反硝化方法都是目前已投入實用的最好的方法,在歐洲獲一致好評。但由于技術的復雜性,其運行費用要比離子交換法高得多。化學催化反硝化被一些學者認為是最有前景的飲用水脫硝酸鹽方法。但目前化學催化反硝化離實用化還有相當距離[20]。

2.3 生物類污染

2.3.1 賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲

近年來,在英美等國以飲用水為媒介引起的賈第鞭毛蟲(Giardia)和隱孢子蟲(Cryptosporidium)疾病不斷暴發(fā)流行,對飲用水安全構成了嚴重威脅,已經(jīng)引起世界各國有關部門和專家的關注[21]。賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲可通過飲用水傳染而致病,常規(guī)消毒劑效果較差。賈第鞭毛蟲以孢囊(Cyst)的形態(tài)存在于水中,大小約8~12μm;而隱孢子蟲以卵囊(Oocyst)的形式存在于水中,大小為4~6μm。它們都是單細胞的寄生蟲。賈第鞭毛蟲致病劑量為10~100個活孢囊,而隱孢子蟲致病劑量僅為1~10個活卵囊。

由于隱孢子蟲比賈第鞭毛蟲更微小、對消毒劑抵抗力更強、致病劑量更低,在相同條件下,如果隱孢子蟲被去除,同時賈第鞭毛蟲也會被完全去除。因此,許多研究都將隱孢子蟲作為控制目標。通常賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲的去除率以對數(shù)形式來表示,即去除率為90%,相應其對數(shù)去除率為1log。

常規(guī)工藝各單元去除效率如下:通常沉淀對隱孢子蟲卵囊對數(shù)去除率為0.5~0.8log。Dolejs等[22]發(fā)現(xiàn)預臭氧化對隱孢子蟲的去除有明顯效果,盡管不能殺死隱孢子蟲,但臭氧能改變隱孢子蟲卵囊的表面性質,使其易于被混凝中形成的絮體包裹而得以去除。設計和運行良好的混凝沉淀工藝,對數(shù)去除率可達到1.5log。French認為[23]氣浮去除隱孢子蟲更為有效,在同樣水質條件下,氣浮對隱孢子蟲的去除比沉淀多一個數(shù)量級。在各種條件下氣浮對數(shù)去除率>2log。工況良好的濾池應是一個有效的屏障。Hashimoto等[24]指出日本常規(guī)給水處理廠快濾池,賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲的對數(shù)去除率為2.53log和2.47log。Nieminski[25]發(fā)現(xiàn),當混凝劑未達到最佳投量,賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲孢囊可穿透雙層濾料,穿透點出現(xiàn)在混凝劑投加中斷、濾速突然提高、過濾周期結束或濾后濁度增加時。如果處于最佳運行條件(濾后水濁度為0.1~0.2NTU時),賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲的對數(shù)去除率可達3.3log和2.9log。采用直接過濾和粒狀活性炭過濾與砂濾池、雙層濾料濾池的效果大致相同。紫外線(UV)消毒劑量為7.5mJ/cm2和11mJ/cm2時,隱孢子蟲滅活率分別達到1log和2log[26]。超濾和微濾已證明對隱孢子卵囊有較高的去除率(>6log),其去除的機理是卵囊被膜截留。采用膜過濾技術是去除賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲的有效方法。只要膜設備運行正常,即使進水水質發(fā)生變化,一般出水中致病原生動物的數(shù)量也都在檢出限以下[27]。國外已經(jīng)有許多水廠采用膜過濾工藝,保證了用水安全。

常規(guī)水處理技術去除賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲效率不高,膜法能有效去除且效率達6log以上。O3與ClO2聯(lián)用、紫外線輻射能有效滅活且效率達4log。但膜技術和臭氧活性炭工藝,投資大、技術難度高,對我國現(xiàn)有水廠改造只能逐步推進。常規(guī)凈水工藝在較長一段時間內(nèi)仍將是主導工藝。強化常規(guī)工藝,重點是強化混凝和過濾,可避免管理上的疏漏。將濾后水濁度控制在0.3NTU以下時,對賈第鞭毛蟲和隱孢子蟲的對數(shù)去除率可達到子3~4log。

2.3.2 劍水蚤

劍水蚤是小型甲殼動物,體長0.3~2.0mm之間,身體窄長、體節(jié)透明,在全球分布極為廣泛。劍水蚤具有堅硬而且較厚的外表面,對水體中不良的外界環(huán)境具有較強的抵抗能力,難以被傳統(tǒng)的氯消毒工藝氧化滅活。劍水蚤在水體中可以以急劇的跳躍作間斷的游動,這是其能夠穿透濾池的一個重要原因[28]。國內(nèi)外已發(fā)生過多起管網(wǎng)水中出現(xiàn)劍水蚤的事故,不僅給用戶帶來了不良的感官影響,而且劍水蚤是許多致病生物的中間宿主,成為傳播疾病的重要媒介,威脅飲用水安全[29]。

國內(nèi)外研究認為劍水蚤最適宜的去除方法是:①使浮游動物失去活性;②通過濾料的調整降低濾料間的空隙以及產(chǎn)生表面過濾的效果;③降低濾料的粒徑(<0.5mm)。更具可行性的方法是在生物不能生存的水層上取水。德國Wahnbachtalsperrenverband凈水廠、美國紐約Ivry水廠都對工藝進行了改進,取得良好的效果[30-31]。而阿根廷羅薩里奧市Potabillisation水廠,美國Lowlandriver河水的處理中,發(fā)現(xiàn)氯氨對劍水蚤的去除更為有效,可降低80%的三鹵甲烷的生成而且不影響水體的消毒[32-33]。

近年來生物操控技術研究趨熱:濾食性的鰱、鳙魚對浮游生物的生長更具有生物操縱能力,適宜生物量(30g/m3)下鰱、鳙的放養(yǎng),鰱、鳙的混養(yǎng)(20g/m3)可以有效地抑制劍水蚤的孳生,通過對內(nèi)源性營養(yǎng)物質的利用,對水體水質的恢復也可以起到積極地促進作用[34]。

2.3.3 搖蚊幼蟲

搖蚊幼蟲是水體污染的主要指示生物,國外多將其作為污染物質急性和慢性毒性測試生物。天然水體污染程度加重,直接導致?lián)u蚊幼蟲在水體中占優(yōu)勢地位,搖蚊幼蟲在水庫、湖泊類水源水中大量孳生,大量的搖蚊幼蟲隨水流進入水處理系統(tǒng),出現(xiàn)在城市凈水工藝中。有時甚至出現(xiàn)在用戶的水龍頭中。不僅引起人體感官不適,造成社會恐慌,而且病毒和細菌容易寄居其體內(nèi),導致疾病傳播,危害人體健康。

20世紀80年代后期,美國Tacoma的4個蓄水池中出現(xiàn)大量搖蚊幼蟲。經(jīng)過治理,污染得以控制。采取控制污染的措施是:封閉、沖洗受污染的開放式蓄水池,避免搖蚊產(chǎn)卵繁殖;在蓄水池的進出口安裝精密過濾器,防止搖蚊幼蟲和卵進入供水系統(tǒng)。此前英國Essex發(fā)生搖蚊污染城市供水系統(tǒng)的事件,采取的措施為:清洗消毒水處理構筑物,采用除蟲菊酯殺滅凈水工藝中出現(xiàn)的搖蚊幼蟲[35],除蟲菊酯當時被認為是無毒無害的殺蟲劑,但之后研究發(fā)現(xiàn)除蟲菊酯對人的神經(jīng)系統(tǒng)有一定的損傷。

1987年美國印第安那州的Lowell發(fā)生了城市供水系統(tǒng)搖蚊污染。在Lowell也采取Essex一樣清洗消毒等處理措施,但是沒有取得明顯的效果。一些研究人員發(fā)現(xiàn)蘇云金桿菌對搖蚊幼蟲有顯著的殺滅效果,但是美國法律上不允許在飲用水中投加殺蟲劑,所以研究人員選擇Cat_flocLs(食品級聚合物)作為絮凝劑,去除搖蚊幼蟲所需的食物——硫化細菌和鐵細菌。此后在Lowell的供水系統(tǒng)監(jiān)測中,再未發(fā)現(xiàn)搖蚊的存在,因此Cat_flocLs并沒有得到大規(guī)模應用[36]。

在20世紀90年代早期,在以色列TelAviv的飲用水系統(tǒng)中發(fā)現(xiàn)搖蚊幼蟲大量孳生。一般方法例如排干并清潔蓄水池、噴水、電死搖蚊成蟲等方法,效果較差。后采用shock氯胺處理工藝進行控制和殺滅,在以色列夏季高峰期,該方法可有效控制搖蚊在飲用水系統(tǒng)中暴發(fā)[37]。

近些年來,我國水環(huán)境污染日益加劇,水體富營養(yǎng)化嚴重,搖蚊大量孳生。我國廣東、北京、天津、上海、江蘇、浙江、四川、湖北、湖南和福建等地相繼有凈水工藝系統(tǒng)中發(fā)生搖蚊幼蟲污染的報道[38]。廣州、深圳、漢口水務集團的調查顯示,在每年的春夏季節(jié)均有不同程度的搖蚊幼蟲污染現(xiàn)象發(fā)生。主要選用常用的消毒劑,如二氧化氯、液氯、過氧化氫、臭氧、次氯酸鈉、高錳酸鉀、石灰水等殺滅搖蚊幼蟲,再利用后續(xù)常規(guī)工藝去除,取得了較好的效果[39]。

2.3.4 藻

因藻類大量繁殖引起的水源污染,造成許多自來水廠被迫減產(chǎn)或停產(chǎn)。藻類及其副產(chǎn)物給傳統(tǒng)凈水工藝帶來的諸多不利影響,主要表現(xiàn)在:使飲用水產(chǎn)生令人厭惡的臭和味;藻類及其可溶性代謝產(chǎn)物是氯化消毒副產(chǎn)物的前體物;影響沉淀效果;濾池運行周期縮短,反沖水量增加;造成管網(wǎng)水質惡化,加速配水系統(tǒng)的腐蝕和結垢。

現(xiàn)有藻類處理方法中,以預氧化_氣浮_強化過濾工藝為主。由于采用氯氣預氧化存在飲用水安全問題,預氧化劑多采用二氧化氯、臭氧和PPC藥劑,對不同的水質,采用何種氧化劑需經(jīng)過技術經(jīng)濟比較后確定。我國實際生產(chǎn)采用PPC藥劑的水廠較多,加壓溶氣氣浮工藝在全國各地水廠應用廣泛,有較好的除藻效果。過濾工藝可根據(jù)各地的具體情況采用改進濾料、直接過濾等強化措施,延長過濾周期。

歐美等一些發(fā)達國家預氧化除藻劑常采用臭氧,效果好,但設備投資大,運行費用高。預臭氧化作用是殺藻,使死亡的藻類易于被后續(xù)工藝去除。例如南非Wiggins水廠處理含藻量38.9萬/L的源水,投加5mg/LO3預氧化時的除藻率為58%,與后續(xù)常規(guī)工藝聯(lián)用可將除藻效率提高到90%[40_41]。但有研究認為預臭氧可使藻類懸濁液DOC濃度增加3倍,THMFP增加10%~30%[42]。美國Wachusett水庫的試驗表明,鋁鹽投加量為10mg/L時,氣浮池的除藻效率達90%以上。而德國Wahnback廠采用獨特的三層濾料設計,直接過濾除藻效率達99.9%。巴黎的Joinville水廠處理含有2000萬/L綠藻的原水,采用氣浮_預濾_慢濾_臭氧_GAC過濾_消毒工藝,獲得極佳的除藻效果(95%~99%)。而且運行方式靈活:采用預臭氧+氣浮可獲90%去除率,其后如經(jīng)過接觸過濾及慢濾池處理,可獲得藻類100%去除率[43]。法國奧頓水廠、里昂市Pape備用水廠運行資料表明:臭氧和氣浮聯(lián)用可去除80%的鞭毛裸藻類或40%的絲狀硅藻,使水中葉綠素濃度降低40%~80%。

目前國內(nèi)外研究的熱點是生物調控方法,其原理是利用生態(tài)系統(tǒng)食物鏈攝取和生物的相生相克關系。通過采用特異性微生物"噬藻體"、原生生物捕食、某些魚類(如鰱魚、羅非魚)吞食水華藻類、營建人工生態(tài)系統(tǒng)等方法,強化水體自凈能力。該工藝成本低,是一個很有前途的方法[44-45]。

3 水源污染與全流程安全保障技術

隨著經(jīng)濟與社會的發(fā)展,水污染事件已經(jīng)進入到了一個高發(fā)期,主要污染物質由過去傳統(tǒng)COD轉變到現(xiàn)在多種污染物質,這些國內(nèi)外的污染事例給與我們許多警示和思索。面對飲用水源中眾多的污染物質,常規(guī)工藝無法有效去除污染物,滿足飲用水水質標準。隨著水污染的加重和水質標準的提高,普遍將常規(guī)處理工藝分別擴展至上游技術和下游技術,即更注重全流程的多級安全保障技術,具體內(nèi)容包括水源保護與水體修復;原水輸送保質;水廠內(nèi)安全凈化;管網(wǎng)水的安全輸配等。具體參見http://www.bnynw.com更多相關技術文檔。

4 展望

供水企業(yè)普遍面臨原水水質惡化和出廠水水質標準提高的雙重壓力,面對這一對基本矛盾,針對不同水源中的污染物質,采用全流程的多級安全保障技術,保障飲用水的安全性。今后我國飲用水處理工藝研究重點有以下幾個方面:①環(huán)境中新合成污染物日益增多,并有不斷加重的趨勢。水處理工藝針對新的污染物質,加強新工藝、新材料研究,增強去除效果。常規(guī)工藝強化是我國現(xiàn)在可行的主要技術手段,根據(jù)地區(qū)的經(jīng)濟條件不同,可因地制宜采取預處理和深度處理工藝。②現(xiàn)有的大量研究成果,由于種種原因不能推廣應用。今后應該加強科技成果的轉化力度,對于多元復雜污染和突發(fā)事件,現(xiàn)有水廠需要進行大量改造工作,迫切需要科技成果的技術支撐。③我國松花江和北江水質污染凸現(xiàn),現(xiàn)有水廠技術儲備和技術設施嚴重不足,對此,應在水廠設計階段增強技術儲備,考慮工藝的靈活性和組合性,提高水源預警和應急處理能力。及時有效去除水中污染物質。④目前我國實施飲用水標準總體指標上接近國際先進水平,檢測指標有100多項,但水廠日常檢測不便。如何有效建立綜合性指標進行生產(chǎn)性控制,是水廠管理的現(xiàn)實問題。我國“十五”期間做過一些相關工作,但不夠深入,今后應加大相關研究的力度。⑤今年中央號召建設社會主義新農(nóng)村,農(nóng)村人口是我國人口主要部分,有機污染、含氟、含砷、苦咸水等水質問題較多,針對這些水質問題,應重點建立小型分散給水裝置,開發(fā)簡易高效水處理工藝及設施,保障農(nóng)村人民的飲用水安全。

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