印染行業(yè)是工業(yè)廢水排放大戶，隨著化學(xué)工業(yè)、染料工業(yè)的發(fā)展以及消費(fèi)者對(duì)印染加工要求的提高，大量新型印染助劑、染料、漿料等應(yīng)運(yùn)而生，致使印染廢水中有機(jī)物成分越來越復(fù)雜多變。印染廢水主要含有染料、料漿、染色助劑、纖維雜質(zhì)、油劑、酸、堿及無機(jī)鹽等，常規(guī)的生化處理效果不理想，尤其脫色效果較差，已成為困擾印染廢水治理的關(guān)鍵問題［1］。

農(nóng)林廢棄物資源豐富、廉價(jià)，且含有大量木質(zhì)素、半纖維素和纖維素，它主要包括稻殼、玉米秸稈、花生殼、甘蔗渣、橘子皮、木屑等，在水處理中應(yīng)用前景廣闊。將農(nóng)林廢棄物直接用于吸附印染廢水：一方面是由于其物理結(jié)構(gòu)上孔隙度較高，比表面積較大，可以與印染廢水中的染料分子發(fā)生物理吸附；另一方面，某些農(nóng)林廢棄物中含有較多的活性物質(zhì)，如羧基、羥基、氨基等，這些物質(zhì)的存在有利于染料分子的吸附。但由于活性組分含量較低，一般采用化學(xué)改性的方法，通過酯化、醚化和接枝共聚使其具備更高的吸附能力。農(nóng)林廢棄物用于水處理，既能降低廢水處理成本，又能實(shí)現(xiàn)農(nóng)林廢棄物的資源化，為農(nóng)林廢棄物的綜合利用提供了新途徑。本文對(duì)用農(nóng)林廢棄物處理印染廢水進(jìn)行了綜述。

1 農(nóng)林廢棄物對(duì)印染廢水的處理

1．1 玉米芯處理印染廢水

吳春等［2］研究了以玉米芯為原料制備的活性炭吸附劑對(duì)次甲基藍(lán)、堿性品紅、甲基橙三種染料廢水的吸附性能。結(jié)果表明，吸附劑量為1g，吸附時(shí)間在5 h 左右，溫度在25 ～90 ℃之間變化時(shí)，次甲基藍(lán)的脫色率由96．4 ％增加到99．2 ％，堿性品紅的脫色率由97．8 ％增加到99．6 ％，甲基橙的脫色率由99．1 ％增加到99．9 ％。

張慶芳［3］用1 mol/L 磷酸溶液改性玉米芯，研究其對(duì)印染廢水的脫色特性。結(jié)果表明，改性玉米芯對(duì)50 mg/L 印染廢水脫色的最佳處理?xiàng)l件是：pH 值為2，對(duì)酸性大紅和直接深藍(lán)的吸附時(shí)間分別為60 min 和30 min，初始濃度為50 mg/L，吸附劑用量為1．0 g，脫色率可達(dá)95 ％以上。

1．2 木屑處理印染廢水

徐博函等［4］考察了經(jīng)環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)的木屑對(duì)品紅及孔雀石綠在不同條件下的吸附性能。通過單因素實(shí)驗(yàn)，確定改性木屑對(duì)品紅的最優(yōu)吸附條件為：吸附溫度40 ℃，pH 值6．0，吸附時(shí)間3 h ，色度去除率可達(dá)97．5 ％；對(duì)孔雀石綠的最優(yōu)吸附條件為：吸附溫度40 ℃， pH 值6．1，吸附時(shí)間3 h ，色度去除率可達(dá)99．2 ％。在溫度、時(shí)間、pH 值三個(gè)因素中，對(duì)染料廢水吸收率影響最大的因素是pH值。在最佳吸附條件下，改性木屑對(duì)染料廢水的吸附容量較高，吸附率可達(dá)99．2 ％。

張力平等［5］考察了經(jīng)環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)的桃木木屑對(duì)堿性品紅和孔雀石綠的吸附性能，并確定了制備改性木屑的最適宜工藝條件以及吸附堿性品紅和孔雀石綠的最佳條件。按正交試驗(yàn)確定的木屑最佳改性條件下制備的改性木屑與未改性前比較，改性木屑對(duì)堿性品紅的吸附容量提高了153．84 ％，達(dá)48．75 mg/g ；對(duì)孔雀石綠的吸附容量提高了79．13 ％，達(dá)49．06 mg/g 。改性木屑吸附堿性品紅的最佳條件為：在40 ℃下，pH值5 ～ 6 ，吸附時(shí)間90 min；吸附孔雀石綠的最佳條件為：在40 ℃下，pH 值5 ～ 6，吸附時(shí)間60 min。對(duì)改性木屑吸附性能影響最大的因素為溶液pH值。

1．3 花生殼處理印染廢水

胡巧開［6］探索了硫酸活化花生殼制取活性炭的最佳工藝條件及其處理印染廢水的效果。結(jié)果表明，炭化時(shí)間為150 min，炭化溫度為800 ℃，硫酸的稀釋比為1：1，固液比為1：2，活化時(shí)間為90 min，活化溫度為60 ℃時(shí)，制得的活性炭吸附性能優(yōu)良。用其吸附處理印染廢水，在活性炭吸附劑用量為15 g／ L，吸附時(shí)間為120 min，振蕩速率為160 r/min，pH 值為5，溫度為25℃的條件下，脫色率達(dá)96．7。

李山等［7］考察了環(huán)氧氯丙烷改性花生殼的最佳條件及其對(duì)次甲基藍(lán)的吸附性能。結(jié)果表明，改性花生殼的最佳條件為：在2．0 g花生殼中分別加入1．25 mol/LNaOH 溶液45 mL 和環(huán)氧氯丙烷25 mL，溫度40℃，攪拌時(shí)間30 min。改性的花生殼吸附次甲基藍(lán)的最佳條件為：處理100 mg/L的次甲基藍(lán)溶液50 mL，用0．2 g改性花生殼，pH6．48，攪拌吸附時(shí)間60 min，在此條件下脫色率可達(dá)99 ％。比較了改性花生殼和未改性花生殼對(duì)次甲基藍(lán)的吸附性能，未改性花生殼對(duì)次甲基藍(lán)的吸附率為82 ％，改性花生殼對(duì)次甲基藍(lán)的吸附率為99 ％。

楊超等［8］研究了花生殼粉作為吸附劑對(duì)莧菜紅、日落黃兩種偶氮染料的吸附效果，考察了pH、染料濃度、吸附劑量、吸附劑粒徑、離子強(qiáng)度和吸附時(shí)間等因素對(duì)染料吸附的影響。研究發(fā)現(xiàn)，初始pH 為2 時(shí)，兩種偶氮染料的去除率較高，吸附等溫線分別符合Langmuir、Freundlich 方程，最大吸附能力分別為14．90 mg/L 和13．99 mg/L。

Gong 等［9］采用化學(xué)改性花生殼來體現(xiàn)三種官能團(tuán)（氨基、羧基和羥基）對(duì)6 種離子型染料吸附中起到的作用。羧基對(duì)陰離子型的染料表現(xiàn)出抑制作用，對(duì)陽離子型的染料表現(xiàn)出吸附作用；羥基對(duì)所有6 種染料表現(xiàn)出吸附作用；而甲基化氨基官能團(tuán)并沒有表現(xiàn)出對(duì)吸附作用明顯的改善。Ozer 等［10］用濃硫酸對(duì)花生殼進(jìn)行脫水處理，提高了對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附量。

1．4 稻殼處理印染廢水

Han 等［11］研究了稻殼對(duì)廢水中剛果紅的吸附效果，考察了初始pH 值、鹽度、流速濃度和料層深度對(duì)吸附的影響。并用幾種常用的穿透曲線模型來預(yù)測穿透曲線并由此確定特征參數(shù)。結(jié)果表明，托馬斯模型能很好地模擬在實(shí)驗(yàn)室狀態(tài)下的床層穿透曲線，塔狀稻殼吸附柱能很好地去除水中的剛果紅。

靳友彬等［12］研究了檸檬酸熱化學(xué)酯化法改性稻草去除水中亞甲基藍(lán)。實(shí)驗(yàn)比較了天然和改性稻草去除溶液中陽離子染料（亞甲藍(lán)）的能力。研究了pH 值、吸附劑量、染料濃度、離子強(qiáng)度、吸附時(shí)間對(duì)亞甲基藍(lán)吸附效果的影響。在pH 值為2．0 ～ 10．0 范圍內(nèi)，天然稻草去除亞甲基藍(lán)的能力隨pH 值的增加而增加，而改性稻草在pH 值≥3．0時(shí)，對(duì)染料的去除率達(dá)到最大。染料吸附等溫線符合Langmuir 模式，由Langmuir 方程可得天然及改性稻草吸附亞甲基藍(lán)的能力分別為80．0 mg/g 和270．3 mg/g。

洪建捷等［13］研究了用硫酸活化稻殼對(duì)印染廢水的吸附效果。試驗(yàn)表明，活化的最適條件為：硫酸配成7．0 ％（w／ v）的水溶液，每100 g稻殼用硫酸溶液30 mL，攪拌均勻，在130 ℃下活化50 min，稻殼活化后對(duì)0．10 mg/mL 次甲基藍(lán)溶液的吸附率為42．9 ％。經(jīng)硫酸活化的稻殼再以每100 g加10 ％（w/v）的雙氧水30 mL 氧化活化，攪拌均勻，在180 ℃下活化50 min，活化所得稻殼吸附劑對(duì)0．10 mg/mL 次甲基藍(lán)水溶液的吸附率可以提高至84．1 ％。

1．5 其他農(nóng)林廢棄物處理印染廢水

范瓊等［14］用桔子皮作為生物吸附劑去除水中亞甲基藍(lán)。在pH 為10 的條件下，對(duì)亞甲基藍(lán)的最大吸附量為370．3 mg/g 左右，他們認(rèn)為桔子皮有很大的應(yīng)用前景。王湖坤等［15］研究了用ZnCl2溶液活化法制備核桃殼質(zhì)活性炭處理印染廢水。結(jié)果表明：活性炭用量為0．02 g／ mL，40 ℃吸附80 min，色度去除率達(dá)100 ％，處理效果均明顯優(yōu)于市售活性炭。胡巧開等［16］研究了用陽離子醚化劑改性的紅薯淀粉對(duì)印染廢水的處理，結(jié)果表明，改性紅薯淀粉處理印染廢水的脫色率達(dá)89 ％以上。張光先等［17］研究了繭衣對(duì)印染廢水中的染料活性艷藍(lán)X－BR140 ％的吸附和再生能力，當(dāng)pH為1．5 和pH 為2．0，溫度在60 ℃時(shí)，繭衣對(duì)染料的吸附率分別達(dá)到99．22 ％和99．03 ％。周殷等［18］考察了柚子皮對(duì)水溶液中亞甲基藍(lán)（MB）的吸附性能和吸附機(jī)理。結(jié)果顯示：在30 ℃下、pH 為8時(shí)的最大吸附量為169．49 mg/g，符合Langmuir方程。王格慧等［19］采用甲醛和環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)后的馬尾松樹皮吸附陽離子型染料堿性桃紅，發(fā)現(xiàn)對(duì)染料的吸附容量達(dá)到95 mg/g 和94 mg/g。Mittal 等［20］采用大豆渣對(duì)孔雀石綠進(jìn)行吸附，結(jié)果表明吸附性能良好。具體參見http://www.bnynw.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

2 小結(jié)

農(nóng)林廢棄物產(chǎn)量巨大，具有可再生性，是一種重要的生物資源。將農(nóng)林廢棄物用于處理印染廢水，不僅能降低廢水對(duì)環(huán)境的污染，而且能夠充分利用可再生資源，達(dá)到以廢治廢循環(huán)經(jīng)濟(jì)的處理模式，還為農(nóng)林廢棄物的綜合利用提供了新途徑。但同時(shí)也存在著不少問題：（1）農(nóng)林廢棄物處理廢水的研究還處于實(shí)驗(yàn)階段，主要停留在影響因素的探討上；（2）農(nóng)林廢棄物的種類繁多，收集分類難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化；（3）農(nóng)林廢棄物大多并不能直接應(yīng)用，須經(jīng)加工改性，而不同種類的改性要求條件又不同，因此也難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化�？v觀以上的研究結(jié)果與存在問題，筆者認(rèn)為相關(guān)學(xué)者應(yīng)加快農(nóng)林廢棄物用于廢水處理的理論研究，盡量克服應(yīng)用中存在的問題，早日將農(nóng)林廢棄物應(yīng)用于廢水處理，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)：

［1］王佳偉．印染廢水的處理方法及其研究動(dòng)向［J］．廣西紡織科技，2010，39（1）：64－66．

［2］吳春，高彥杰，劉寧．玉米芯吸附處理工業(yè)廢水中染料的方法研究［J］．食品科學(xué)，2007，28 （8）：188－191．

［3］張慶芳．生物質(zhì)吸附劑—改性玉米芯對(duì)印染廢水的脫色特性能研究［J］．化學(xué)與生物工程，2008，25 （12）：60－62．

［4］徐博函，李輝．改性木屑吸附劑對(duì)印染廢水的脫色性能研究［J］．中國環(huán)保產(chǎn)業(yè)，2007：34－37．

［5］張力平，劉建．改性木屑對(duì)堿性染料吸附性能的初步研究［J］．木材工業(yè)，2004，18 （2）：21－23．

［6］胡巧開．花生殼活性炭的制備及其對(duì)印染廢水的脫色處理研究［J］．印染助劑，2009，26 （7）：21－23．

［7］李山，張麗娜，樊君，等．環(huán)氧氯丙烷改性花生殼吸附水中次甲基藍(lán)的研究［J］．染料與染色，2008，45 （2）：49－51．

［8］楊超，何麗雯，龔仁敏，等．花生殼粉作為生物吸附劑去除水溶液中偶氮染料的研究［J］．生物學(xué)雜志，2005，22（4）：45－48．

［9］ Gong R M， Sun Y Z， Chen J， et al．． Effect of chemical modification on dye adsorption capacity of peanut hull ［J］．Dyes Pigments，2005，67：175－181．

［10］ Ozer Dursun，Dursun Gübeyi，Ozer Ahmet．Methylene blue adsorption from aqueous solution by dehydrated peanut hull ［J］．J． Hazard Materi.，2007，（144）：171－179．

［11］ Han R P，Ding D D，Xu Y F， et al．． Use of rice husk for the adsorption of congo red from aqueous solution in column mode ［J］． Bioresource Technol.，2008，（99）：938－2946．

［12］靳友彬，胡云，孫進(jìn)，等．羧基稻草陽離子吸附劑的制備及其去除水溶液中亞甲藍(lán)的研究［J］．環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2006，26 （12）：1987－1993．

［13］洪建捷，謝榮輝．用于印染廢水脫色的稻殼吸附劑的研制［J］．食品科技，2008，33 （11）：150－154．

［14］范瓊，張學(xué)亮，張弦，等．橘子皮對(duì)水中亞甲藍(lán)的吸附性能研究［J］．中國生物工程雜志， 2007，27 （5）：85－89．

［15］王湖坤，陳紹華．核桃殼質(zhì)活性炭的制備及處理印染廢水的研究［J］．印染助劑，2008，25 （8）：14－15．

［16］胡巧開，夏晚良．改性紅薯淀粉的制備及其對(duì)印染廢水的脫色處理研究［J］．印染助劑，2008，25（2）：32－33．

［17］張光先，曹俊，胡力主，等．繭衣對(duì)印染廢水中染料的吸附和染料再生利用［J］．蠶業(yè)科學(xué)，2008，34 （2）：289－293．

［18］周殷，胡常偉，李建龍，等．柚子皮吸附水溶液中亞甲基藍(lán)的機(jī)理研究［J］．環(huán)境科學(xué)研究，2008，21 （5）：50－54．

［19］王格慧，宋湛謙，王連生．樹皮的化學(xué)改性及其吸附特性研究［J］．林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，2002 （2）：12－ 16．

［20］ Mittal A，Krishnan L，Gupta V K． Removal and recovery of malachite green from wastewater using an agricultural waste material ， de－oiled soya ［J］．Sep Purif Technol.，2005，（43）：125 –133．來源：杭州化工