對(duì)于廢水，國(guó)家環(huán)保總局規(guī)定采用酸性重鉻酸鉀法測(cè)定COD，即在強(qiáng)酸并加熱的條件下，用過(guò)量重鉻酸鉀處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧（mg/L）表示。傳統(tǒng)COD測(cè)定法，水樣經(jīng)回流氧化處理后，應(yīng)用硫酸亞鐵滴定剩余重鉻酸鉀（試亞鐵靈作指示劑），操作簡(jiǎn)單，測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性較好，但所需樣品量較多（如20mL），試劑用量較多（試劑有毒），分析時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，能耗較大。因此，人們?cè)趯ふ乙环N更節(jié)約，更有效的廢水cod檢測(cè)方法。

所以，在本文中，我們?cè)敿?xì)介紹一種廢水cod檢測(cè)方法。

方法提要：
在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水中還原物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。根據(jù)用量，算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量。酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化。對(duì)于氯離子的影響，采用在回流前向廢水中加入硫酸汞，使氯離子成為絡(luò)合物，從而消除氯離子的干擾。
試劑和溶液：
0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取預(yù)先在105—110℃烘干兩個(gè)小時(shí)并冷卻的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.2580g溶于水中移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。
試亞鐵靈指示劑：稱(chēng)取1.4585g鄰菲羅啉與0.695g硫酸亞鐵溶于水，稀釋至400ml，搖勻，貯于棕色瓶中。
0.1N硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液
硫酸—硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中，加入25g硫酸銀放置1—2天，不時(shí)搖動(dòng)，使之溶解（如無(wú)2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。
化學(xué)純硫酸汞
儀器設(shè)備：
回流裝置：250ml全玻璃回流裝置
 加熱裝置：電熱板
25ml酸式滴定管
移液管
量筒
分析步驟：
取20ml混合均勻的廢水樣（或適量廢水稀釋至20ml）于250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開(kāi)始沸騰時(shí)起計(jì)算）。
對(duì)于化學(xué)耗氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，放入玻璃試管中，搖勻，加熱后觀(guān)察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水樣取用量，直至溶液不變綠色為止。從而確定廢水分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取用廢水樣量不得少于5ml，如果化學(xué)耗氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。
如廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/l時(shí)，應(yīng)按下述操作處理廢水。先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，加入20ml廢水（或適量廢水稀釋至20ml），搖勻。準(zhǔn)確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開(kāi)始沸騰時(shí)起計(jì)算）。
冷卻后，用適量水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，再用水稀釋至140ml左右。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大滴定終點(diǎn)不明顯。
溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)色至褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
測(cè)定廢水樣的同時(shí)，以20ml蒸餾水按同樣操作步驟作空白。記錄空白滴定時(shí)，硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
計(jì)算：
 CODcr=(V0－V1)×N×8×1000÷V
式中：CODcr——水樣中的化學(xué)需氧量，mg/l
V0——空白滴定硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml
V1——廢水樣滴定硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml
N——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度，
V——廢水樣的體積，ml
 注意事項(xiàng)：
使用0.4g硫酸汞可絡(luò)合40mg氯離子。如取用20ml廢水樣。即可絡(luò)合2000mg/l氯離子的廢水樣。若氯離子的濃度更高，補(bǔ)加硫酸汞，使硫酸汞/氯離子=10/1（重量比）。如出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。
廢水樣取樣體積可變動(dòng)于10.0—50.0ml范圍之間，但試劑用量及濃度，需按表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整。這樣也可得于滿(mǎn)意的結(jié)果。具體參見(jiàn)http://www.bnynw.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

廢水樣取用量和試劑用量表

廢水樣體積（ml）	0.2500N重鉻酸鉀溶液（ml）	硫酸—硫酸銀（ml）	硫酸汞（g）	硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液當(dāng)量濃度（N）	滴定前需體積（ml）
10.0	5.0	15	0.2	0.050	70
20.0	10.0	30	0.4	0.100	140
30.0	15.0	45	0.6	0.150	210
40.0	20.0	60	0.8	0.200	280
50.0	25.0	75	1.0	0.250	350

對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/l的廢水樣，應(yīng)改為0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)，用0.0100N硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。
廢水加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。
廢水樣中含有易揮發(fā)有機(jī)物時(shí)，在加入硫酸—硫酸銀溶液時(shí)應(yīng)在水浴中進(jìn)行，或者從冷凝管頂端慢慢加入，以防止易揮發(fā)有機(jī)物損失而使結(jié)果偏低。
用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr是1.176g，所以溶解0.425g鄰苯二甲酸氫鉀于蒸餾水中，倒入1000ml的容量瓶，加入27mg氯化汞作為穩(wěn)定劑，并用蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，使之成為500mg/l的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。
CODcr的測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字。    
附：0.100N硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定
配制：稱(chēng)取39.2g硫酸亞鐵銨溶于水中，緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。此溶液每次臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。
標(biāo)定：用移液管吸取10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)色至紅褐色即為終點(diǎn)。
計(jì)算：
N=0.2500×10÷V
式中：N——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度
V——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml